Me parece que te has olvidado de instalar el "postcss-cli"
npm install -D postcss-cli
Eso debería solucionar tus problemas. Ya que "postcss-cli" es el paquete que necesitas para tener el comando "postcss" en tu terminal. Si instalas solamente "postcss" no te funcionarán las invocaciones al framework para transformar el CSS.
Camila
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