El correo por defecto con el que se envían los mails desde PHP se configura, en sistemas Windows, en el archivo PHP.ini. Dentro del PHP.ini tienes una variable llamada "sendmail_from" para asignar al correo.
sendmail_from = correo@dominio.com
También puedes configurar el from en el header del email que compongas. Puedes ver como hacerlo en este artículo: Mandar mails desde PHP
Miguel Angel
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