La ventaja de los schemas con respecto a los DTDs son:

• Usan sintaxis de XML, al contrario que los DTDs.
• Permiten especificar los tipos de datos.
• Son extensibles.

Por ejemplo, un schema nos permite definir el tipo del contenido de un elemento o de un atributo, y especificar si debe ser un número entero, o una cadena de texto, o una fecha, etc. Los DTDs no nos permiten hacer estas cosas.
Veamos un ejemplo de un documento XML, y su schema correspondiente:

<documento xmlns="x-schema:personaSchema.xml">
<persona id="fulano">
<nombre>Fulano Menganez</nombre>
</persona>
</documento>

Como podemos ver en el documento XML anterior, se hace referencia a un espacio de nombres (namespace) llamado "x-schema:personaSchema.xml". Es decir, le estamos diciendo al analizador sintáctico XML (parser) que valide el documento contra el schema "personaSchema.xml".
El schema sería algo parecido a esto:

<Schema xmlns="urn:schemas-microsoft-com:xml-data" xmlns:dt="urn:schemas-microsoft-com:datatypes">
<AttributeType name='id' dt:type='string' required='yes'/>
<ElementType name='nombre' content='textOnly'/>
<ElementType name='persona' content='mixed'>
<attribute type='id'/>
<element type='nombre'/>
</ElementType>
<ElementType name='documento' content='eltOnly'>
<element type='persona'/>
</ElementType>
</Schema>

El primer elemento del schema define dos espacios de nombre. El primero "xml-data" le dice al analizador que esto es un schema y no otro documento XML cualquiera. El segundo "datatypes" nos permite definir el tipo de elementos y atributos utilizando el prefijo "dt".

ElementType

Define el tipo y contenido de un elemento, incluyendo los sub-elementos que pueda contener.

AttributeType

Asigna un tipo y condiciones a un atributo.

attribute

Declara que un atributo previamente definido por AttributeType puede aparecer como atributo de un elemento determinado.

element

Declara que un elemento previamente definido por ElementType puede aparecer como contenido de otro elemento.

Tal como hemos visto, es necesario empezar el schema definiendo los elementos más profundamente anidados dentro de la estructura jerárquica de elementos del documentoXML. Es decir, tenemos que trabajar "de dentro hacia fuera".
Visto de otra manera, las declaraciones de tipo ElementType y AttributeType deben preceder a las declaraciones de contenido element y attribute correspondientes.
Consulta la referencia de schemas XML de Microsoft (http://msdn.microsoft.com/xml/) para más información.